靛紅的合成方法

2020.06.28   閱讀人數(shù)：次   張家港保稅區(qū)凱利特化工有限公司

　　由靛酚或靛藍(lán)經(jīng)氧化而制得。靛紅最早是由法國化學(xué)家奧古斯特·羅朗分離出來。1878年，阿道夫·馮·拜爾完成靛紅的全合成。1880年，拜爾發(fā)展了從鄰硝基肉桂酸合成靛紅的方法。1883年，從鄰硝基苯甲醛合成靛紅的方法被拜爾申請專利。自此，以靛紅為原料合成靛藍(lán)的方法逐漸取代從植物中提取的方法，成為靛藍(lán)的主要來源。

　　1 先由苯胺三氯乙醛肟縮合制得肟基乙酰苯胺，再經(jīng)環(huán)合，水解制得靛紅。

　　2 將碳酸鈉、亞硝酸鈉、乙酸、冰和水混勻溶解后，攪拌下通入二氧化硫氣體至ph值為1，過程中控制溫度不超過10℃。反應(yīng)結(jié)束后，通入蒸汽使溫度升至30℃以上。所得羥氨磺酸鈉加入三氯乙醛、無水碳鈉，充分?jǐn)嚢柚寥芙?，然后加入苯胺，并通蒸汽，加熱至?～3min，靜置1～1.5h，冷卻至結(jié)晶完全，過濾、烘干。所得異亞硝基乙酰苯胺分批加入50℃的濃硫酸中，同時，充分?jǐn)嚢?，并用冷水間接冷卻，保持溫度在60～75℃之間，當(dāng)異亞硝基乙酰苯胺加完后，升溫至80℃，10～15min后，將反應(yīng)液倒入冷水，靜置，結(jié)晶完全后，過濾，水洗結(jié)晶至中性，所得為粗品。粗品經(jīng)酸堿沉淀，乙醇重結(jié)晶，可得試劑2,3- 二酮茚。

　　3 制法：

　　于裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的2L反應(yīng)瓶中，加入靛藍(lán)130g(0.5mol)，水400mL，攪拌成均勻懸濁液。加入重鉻酸鈉175g(0.5mol)溶于200mL水配成的溶液，再加入6.5g硝基苯。冰水浴冷至5℃左右，滴加63%的硫酸285g，控制反應(yīng)溫度0～10℃之間，約7～8h加完①。放置過夜，而后升溫至65℃，反應(yīng)1.5h。冷至室溫，抽濾。棄去水層(綠色)，將濾餅加入1300mL水中，加熱至50℃，加入氫氧化鈉水溶液，至呈堿性。過濾，回收未反應(yīng)的靛藍(lán)10g。濾液于80℃活性碳脫色后，用鹽酸酸化至PH3～4，析出艷橙色結(jié)晶。冷卻放置24h，抽濾，水洗至中性，100℃干燥，得靛紅。②105g，收率77%(按實際參加反應(yīng)的靛藍(lán)計算)，mp199～201℃。注：①加硫酸過程中，反應(yīng)物從藍(lán)色變?yōu)榘底厣Ａ蛩峒油旰?，反?yīng)體系呈酸性。②也可用重鉻酸鹽在硝酸中氧化靛藍(lán)來制備。

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